早期關(guān)于此類體系的研究認(rèn)為:二者能夠發(fā)生相互作用的原因是由于在聚合物的主鏈上分布著吸附表面活性劑的部位,聚丙二醇PPG而復(fù)合物則是由于表面活性劑分子在這些部位發(fā)生簇化作用而形成的,因此可將聚合物表面活性劑復(fù)合物的結(jié)構(gòu)看做是在一聚合物鏈上聯(lián)結(jié)或包繞著幾個(gè)似膠束的簇,即具有“串珠”結(jié)構(gòu)。而目前對(duì)此類體系中相互作用方式的認(rèn)識(shí),則是在這一簡(jiǎn)明模型的基礎(chǔ)上發(fā)展而來的。

        可見,聚合物的疏水性越強(qiáng),在水溶液中與表面活性劑的相互作用能力也就越大石蠟乳化劑。聚合物水溶液的表面活性是其疏水性的直接反映,因此,依照聚合物表面活性的大小,聚合物與陰離子表面活性劑間的結(jié)合具有如下反應(yīng)活性順序:ＰＶＰ≈ＰＰＯ(聚氧化丙烯)≥ＰＶＡｃ(聚醋酸乙烯)>ＰＥＯ(聚氧化乙烯)≈ＭＣ(甲基纖維素)>ＰＶＡ(聚乙烯醇);若聚合物不能使水的表面張力降低,那么它也就不能與表面活性劑相結(jié)合。

        一般來講,陰離子表面活性劑與中性聚合物間的相互作用比陽離子表面活性劑要強(qiáng)得多,其原因主要有兩個(gè):一是大多陽離子表面活性劑(ｎ 烷基三甲基鹵化銨)的親水基在體積上大于陰離子表面活性劑的親水基,大體積親水基對(duì)簇的疏水芯起到了屏蔽作用,阻礙了聚合物在簇界面上的疏水作用;抗靜電劑二是離子與聚合物間的相互作用通常被認(rèn)為是通過水化層的重疊而發(fā)生的,可能由于陰、陽表面活性劑離子水結(jié)構(gòu)的不同導(dǎo)致了它們與聚合物相互作用的差別。另外,在酸性溶液中,聚醚中的醚氧原子或ＰＶＰ中的酰胺基團(tuán)等可發(fā)生質(zhì)子化作用,使其帶有部分正電荷,它們與陽離子表面活性劑間的靜電斥力阻礙了相互作用的進(jìn)行;此外,這也是ＰＶＰ與陰離子表面活性劑間具有較強(qiáng)相互作用的原因之一。

        中性聚合物與離子表面活性劑相互作用的另一重要特征就是體系表面活性的變化。司盤為在恒定ＰＶＰ濃度的條件下,表面張力隨ＳＤＳ濃度的變化曲線。除ＰＶＰ濃度為0的曲線外,每一曲線均有兩個(gè)轉(zhuǎn)折點(diǎn),即Ｔ1和Ｔ2,可見,Ｔ1值主要取決于聚合物本身的性質(zhì),而與聚合物的濃度幾乎無關(guān),但由于聚合物濃度的增加,結(jié)合的表面活性劑的量就隨之增多,因此Ｔ2隨聚合物濃度的升高而增大;Ｔ1與Ｔ2之間的區(qū)域?yàn)橄嗷プ饔脜^(qū),吐溫在此區(qū)域內(nèi)生成了較弱表面活性的復(fù)合物。需指出的是:若聚合物的表面活性較高,體系的表面張力隨離子表面活性劑濃度的變化曲線不具有上述特征,且往往難以解釋。來源：網(wǎng)絡(luò)